傳統的光氣界面縮聚法為二步法,即先將部分雙酚A鈉鹽水 溶液和二氯甲烷在攪拌下徐徐通入光氣,使其先生成低聚物,然后 再加催化劑并補加剩余部分的雙酚A鈉鹽水溶液,完成縮聚反應。 整個過程分為光氣化和后縮聚兩步。其缺點是耗時長,雙酚A在 堿性條件下易氧化變質,設備時空效率低,皂化副反應消耗的光氣 及堿量較多,產物的分子量分布較寬,羥端基含量較大。二步法的 連續化需分兩步進行,頗為不便。
作為對二步法工藝的改進,一步法是將雙酚A以固態懸浮于 水中,加入所需溶劑二氯甲烷及添加劑,攪拌下逐步加入気氧化鈉 溶液,并通入光氣。其特點是,當光氣化反應結束時,縮聚反應也 同時結束,降低了原料消耗,同時也避免了雙酚A鈉鹽在堿性介 質中的氧化分解,使產品質量:得到提高。
在較早的許多專利文獻中所述的一步法,如上所述,均沿用氣 態光氣,反應時間仍長達半小時以1二。其缺點是分子量分布很寬、 低分子級分含量高、分子量分散系數很大、原料單耗仍然偏高。
原化工部晨光化工研究院在系統總結前人經驗、通過必要的理 論分析認定,在大量試驗實踐基礎上開創出新的一步法合成聚碳酸
作為對二步法工藝的改進,一步法是將雙酚A以固態懸浮于 水中,加入所需溶劑二氯甲烷及添加劑,攪拌下逐步加入気氧化鈉 溶液,并通入光氣。其特點是,當光氣化反應結束時,縮聚反應也 同時結束,降低了原料消耗,同時也避免了雙酚A鈉鹽在堿性介 質中的氧化分解,使產品質量:得到提高。
在較早的許多專利文獻中所述的一步法,如上所述,均沿用氣 態光氣,反應時間仍長達半小時以1二。其缺點是分子量分布很寬、 低分子級分含量高、分子量分散系數很大、原料單耗仍然偏高。
原化工部晨光化工研究院在系統總結前人經驗、通過必要的理 論分析認定,在大量試驗實踐基礎上開創出新的一步法合成聚碳酸
酯工藝。該法不再采用氣態光氣,而是按所需比例,將光氣溶在有 機相二氯甲烷中,配成有機相,將雙酚A、氫氧化鈉、分子量調節 劑、亞硫酸氫鈉和適量催化劑按所需比例溶在水中,形成水相。有 機相置于0C或較低溫度下備用。再將所述水相和有機相按恰當比 例輸入反應器中,使其快速混合,隨兩相分散混合程度的不同,反 應1?lOmin,即可獲得理想的結果。晨光一步法的優點是,加料 方式及反應操作簡便,反應器結構簡單,適合連續化生產和反饋自 控。反應時間僅需1?lOmin,時空效率高達1?5t/(m3 • h)。由 于主反應時間很短,既有利于避免雙酚A鈉鹽在反應器中的氧化. 又可抑制皂解副反應。從而有利于降低樹脂的羥端基含量及改善分 子量分布,并明顯降低單耗。
光氣化界面縮聚法的后處理工藝繁雜,始終是困擾整個生產過 程的難題。后處理工藝的主要改進是開發出蒸發與沉淀相結合,并 配以排氣式擠出機的工藝路線。即將溶有PC板的二氯甲烷膠液 與甲苯蒸氣在汽提塔中以逆流方式接觸,去除沸點較低的二氯甲 烷。由于PC板只微溶于甲苯,待二氯甲烷除去后,便得到聚碳 酸酯與甲苯的漿料;經薄膜蒸發可得到PC板含量大于80%的 PC板-甲苯混合物;然后,送入排氣式擠出機脫除殘余甲苯, 并擠岀造粒,從而有效簡化了后處理工藝。
近來,PC板新品種不斷涌現。聚酯碳酸酯是美國GE公司 于1979年研制成功,1982年投入工業生產的嵌段共聚PC板, 其后美國聯合化學公司、德國拜耳公司、美國道化學公司和日本三 菱化成等公司相繼開發成功并生產。普通雙酚A型PC板的玻 璃化溫度(八)為150C,而聚酯碳酸酯的 孔可達160?212C, 兼具聚芳酯的高耐熱性和PC板的優良沖擊強度。
三甲基環己烷雙酚共PC板由拜耳公司研究開發并生產。三 甲基環己烷雙酚PC板本身不但Tg高達230 C,而且具有良好 的韌性、透明性和光穩定性,與普通雙酚A型PC板共混,可 制得一系列新型PC板共混物,熱變形溫度可在160?205C范 圍調節。這種共混物,透明性和沖擊強度優良,具有良好的成型流動性和耐熱性。